荧光增白剂311(Hostalux NR)的合成实例

(1) 工艺流程:

(2) 反应式:

(3)操作:

①对乙酰胺基苯磺酰氯的合成:在反应釜中加入256kg氯磺酸，搅拌,再加人135kg乙酰苯胺,控制反应温度在15C以下,加料完毕，逐渐升温至60'C ,保温反应2h,然后将反应物慢慢加入冰水中(控制在10C以下),过滤。用冰水漂洗至中性,备用。

②对乙酰胺基苯亚磺酸的合成:将亚硫酸氢钠溶液用氢氧化钠中和至pH=7~7.5,加冰降温至30'C以下，然后滴加对乙酰胺基苯磺酰氯进行水解,同时加碱,控制反应液的pH=7. 5~8,在25~30C下反应1h,将上层清液吸人酸析釜中，用硫酸酸化,过滤,得到对乙酰胺基苯亚磺酸。

③对乙酰胺基苯基- β -羟乙基砜的合成:在反应釜中先加人用纯碱中和至pH=7. 5~8的32%的氯乙醇,然后再加人对乙酰胺基苯亚磺酸,搅拌反应0. 5h,用碱中和至pH=7,加人硫酸钠，于3h内慢慢升温至98~100C,调节pH=7. 4~7.7,保温反应到游离磺酸含量小于5%。然后冷却至30°C,过滤,用稀硫酸洗涤,用水洗涤，得到对乙酰胺基苯基- β -羟乙基砜。

④对肼基苯基-β-羟乙基砜的合成:将得到的对乙酰胺基苯基-β ~羟乙基砜水解为对氨基苯基- β -羟乙基砜。然后加人盐酸,加冰冷却,在0~5C加人亚硝酸钠进行重氮化反应。重氮化完毕,再向重氮液中加人亚硫酸钠溶液,在0~8C搅拌反应1h。加入浓硫酸,于90~95"C下搅拌4h,将物料冷却后调节pH=8~9,过滤，得到对肼基苯基β-羟乙基砜。

⑤缩合环化:在反应釜中加人乙醇对氯- β -氯代苯丙酮、浓盐酸和对肼基苯基-β-羟乙基砜,搅拌,加热回流,缩合闭环,反应完毕,冷却过滤,在60C减压干燥,得到1-(对- β羟乙基砜基苯基)-3-(对氯苯基)-吡唑啉。

⑥1 -(对乙烯砜基苯基)- 3 -(对氯苯基)-吡唑啉的合成:将1 -(对- β-羟乙基砜基苯基)- 3 -(对氯苯基)-吡唑啉加人反应釜中,加冰冷却,在搅拌下滴加浓硫酸,加毕,在10C继续搅拌,加入氯化钾溶液,将生成的磺酸酯钾抽滤,再将滤饼用丙酮和水的混合液溶解,搅拌,加热至沸。加人2mol/L的氢氧化钠,冷却,在50'C过滤,在60C减压干燥。

⑦加成反应:将1 -(对乙烯砜基苯基)- 3 -(对氯苯基)-吡唑啉加至N,N-二甲基- 2 -丙醇中,在搅拌下加人氢氧化钠溶液,在60C反应1h,然后加人异丙醇，冷却至5C,搅拌反应lh,过滤，用异丙醇洗涤得到加成产物。

⑧季铵化将加成物悬浮于40份水中，在搅拌下滴加硫酸二甲酯,得到23. 3%的季铵盐溶液,加氯化钠盐析,过滤,千燥，得到C.L.荧光增白剂311。

该类结构的荧光增白剂还有很多,表1-2- 13为部分非离子和阴离子吡唑啉型荧光增白剂和表1 -2- 14为部分阳离子吡唑啉型荧光增白剂。