DSD酸三氮唑类荧光增白剂的合成

这类荧光增白剂中典型的工业产品是C.I.荧光增白剂191(Blankophor CL)和C.I.荧光增白剂40( Blankophor G)。它们都是以DSD酸为原料经重氮化等反应而制得。

合成实例:C.1.荧光增白剂191(Blankophor CL)的合成。

(1) 工艺流程:

(1)反应式:

(3)操作:在耐酸反应釜中加人规定量的DSD酸、水和硫酸,搅拌,并保持温度在0~5C;然后在搅拌下滴加亚硝酸钠溶液,滴完后，在0~5C继续反应30min。取样做渗圈试验,测定重氮化反应的终点。直到重氮化反应结束。

在常温下,向重氮化液中加人无水亚硫酸钠,加完后继续搅拌1h,然后加人硫酸,加热至沸腾,得到二苯乙烯肼盐。

将分离得到的肼盐加人含有尿素的MeOCH2CH2OCH2CH2OH溶液中,再加人苯甲酰基甲酮肟(Ph--COCHNOH)进行缩合反应，于95C保温2h,得到a-肟基腙缩合物。

将a-肟基腙缩合物加人含有表面活性剂的水中,得到一种橙色的悬浮液,用氢氧化钾调节pH=7. 5-8.5,在28-32'C用醋酐与少量二甲基甲酰胺(DMF)进行处理(或在醋酐和吡啶存在下于85~90°C脱水)。产物用水稀释,过滤,用氯化钾溶液洗涤，然后将其分散于碳酸钾水悬浮液中,在115C处理4h,得到白色β结晶物。过滤、干燥、拼混得产品。

在合成过程中,如果用甲基苯甲酰酮肟或4-磺酸基苯甲酰基甲酮肟代替苯甲酰基甲酮肟进行反应,可得到BlankophorCL系列的荧光增白剂。

从DSD酸三氮唑类与DSD酸双三嗪类荧光增白剂的结构相比较不难看出,前者是以三唑环取代了三嗪环,这样在氯漂时就不会形成氯胺,从而改善了荧光增白剂的耐氯牢度。此结构中的三唑环可以多种形态存在,如二氡萘并三唑基、二氢吡啶并三唑基以及芳基连三唑基等。它们都可以与DSD酸形成大的共轭体系。但这类荧光增白剂的价格较贵,影响其发展。