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影响荧光增白剂荧光强度的因素

来源:练达化工   阅读:

荧光强度用于荧光增白剂产品的质量控制具有方便、快速、准确的优点,但是影响荧光强度的因素也很多,其中较主要的是溶剂、溶液的pH值、溶液浓度,光的影响。

1.溶剂的影响

荧光增白剂的吸收光谱特性与所用溶剂密切相关,同一种荧光增白剂在不同的溶剂中,其荧光光谱的位置和强度可能会有显著的不同。因此测定荧光增白剂的荧光强度,将待测样品转变为溶液时需要选择合适的溶剂,溶剂选择不当就会导致溶液不符合朗勃一比耳定律,得不到准确的测定结果。一般选择溶剂应遵循如下原则:

(1)选择的溶剂不与待测样品发生化学反应。

(2)待测样品在该溶剂中有一定的溶解度。

(3)在测定的波长范围内,溶剂本身没有吸收。

(4)应选择挥发性小、不易燃毒性小以及价格低的溶剂。

在这几项原则中,保持待测样品在溶剂中具有很好的溶解性对于准确测定吸光度至关重要,关于这一点可以从荧光增白剂CXT荧光强度的测定中得到很好的说明。

在制定荧光增白剂CXT行业标准以前,国内各生产厂家几乎都采用水作为溶剂溶解样品,测定荧光强度F。但是笔者在起草该行业标准的实验过程中发现,用水作为溶剂,样品在溶解过程中无论是否加热,其溶解效果都不好,测得的吸光度值A不稳定,因此认为这种单纯使用水作溶剂溶解稀释荧光增 白剂样品的方法不可行。

用瑞士CIBA公司的样品溶解方法(用O.4g/L氢氧化钠水溶液为稀释溶剂)进行试验,发现结果同样不稳定,因为荧光增白剂CXT没有完全溶解。

为使样品充分溶解(浓度为0.015g/L),采用稀释后避光放置不同时间测其吸光度值A(表3- 1- 2),或加热后再冷却测其吸光度值A(表3- 1-3)。可见,稀释后应避光放置至少30min或加热后再冷却都可获得稳定的吸光度值A。

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为了更快更充分地使样品溶解,以利于实际操作,用多种溶剂分别进行试验,结果发现,使用DMF溶解样品效果较好,并且用量少,溶解0.1500g荧光增白剂CXT只用3mLDMF ,再用0. 4g/L的氢氧化钠溶液稀释,不必放置或加热即可获得澄清透明的溶液(浓度为0.015g/L) ,并且测定结果稳定(表3一1-4)。因此,在荧光增白剂CXT行业标准中采用了这种方法来溶解和配制被测样品溶液。

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2.溶液pH值的影响

溶液的pH值对阴、阳离子型荧光增白剂的吸光度影响较大,阳离子型荧光增白剂在pH≥9时吸光度明显下降;阴离子型荧光增白剂在酸性条件下吸光度急剧下降,不同的产品其降低程度也不-样。溶液pH值对荧光增白剂吸光度的这种影响,势必对荧光强度产生一定的作用。关于溶液pH值对消光值和荧光强度的影响通过荧光增白剂VBL的实例加以说明。

在测定荧光增白剂VBL荧光强度的实验过程中发现,当水的pH值较低时,测得的消光值E不稳定,如表3-1- 5所示。

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从表3-1-5可见,当水的pH=5时,产品的消光值E偏低,并且在不同的时间消光值E变化较大,不稳定。当水的pH=6~10之间变化时,消光值E稳定。

从荧光强度的计算公式(3- 1- 2)可见,在被测样品的消光值E 确定以后,荧光强度F便可计算出来。表3-1-5以1#为标样,按式(3-1-2)分别计算其他样品在不同时间,不同pH值下的荧光强度,如表3-1-6所示。由表3-1- 6可以看到,当水的pH值在6~10 之间变化时,消光值E稳定,便可以得到稳定的荧光强度F。

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3.光的影响

有些荧光增白剂的溶液在阳光(或含有足够紫外线的激发光)较长时间的照射下不致发生显著的变化,但有一些荧光增白剂,如二苯乙烯类荧光增白剂的稀溶液,在阳光的直射下极易发生顺一反异构的变化,这种顺一反异构的变化引起消光值的变化,从而影响荧光强度的稳定性,所以在溶解、测定荧光增白剂的消光值时要注意快速和避光。

4.溶液浓度的影响

光吸收定律的应用是有一定条件的,就是溶液的浓度应控制在适当的范围内,在这个浓度范围内吸光度A和浓度才成直线关系。对于荧光增白剂其吸光度和溶液浓度成直线关系只限于比较稀的溶液,对于较浓的溶液,吸光度不仅不随溶液浓度的增加而增大,并且常常随着浓度的增加而下降,也就偏离了光吸收定律,此时所测得的荧光强度就不再可靠,这主要是由于荧光的猝灭和内滤作用所致。

除了以上介绍的几个影响因素外,温度、镀层效应.表面活性剂等对荧光增白剂的荧光强度也有影响,在测定过程中应注意。

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